veja esta amostra:
create table test (mycol UniqueIdentifier NOT NULL default newid(), name varchar(100))
insert into test (name) values ('Roger Medeiros')
select * from test
para adicionar um campo não nulo em uma tabela preenchida, você precisa disso.
alter table test add mycol2 UniqueIdentifier NOT NULL default newid() with values
CREATE UNIQUE NONCLUSTERED INDEX IX_test ON dbo.test
(
mycol
) WITH( STATISTICS_NORECOMPUTE = OFF, IGNORE_DUP_KEY = OFF, ALLOW_ROW_LOCKS = ON, ALLOW_PAGE_LOCKS = ON) ON [PRIMARY]
