Você deve unir as duas colunas e depois filtrar por valores distintos:
select distinct T.from_to from
( select `from` as from_to
from messages
union
select `to` as from_to
from messages
) T
se você realmente precisar de tudo em uma string separada por vírgula, use GROUP_CONCAT([DISTINCT] função de agregação.
EDITADO :
Você deve marcar como solução a resposta de Gerald. Após testar o operador de união e reler a documentação do operador de união do mysql , por padrão, filtro mysql para valores distintos:
mysql> create table ta( a int );
Query OK, 0 rows affected (0.05 sec)
mysql> insert into ta values (1),(1),(2);
Query OK, 3 rows affected (0.00 sec)
Records: 3 Duplicates: 0 Warnings: 0
mysql> select * from ta
-> union
-> select * from ta;
+------+
| a |
+------+
| 1 |
| 2 |
+------+
2 rows in set (0.00 sec)
em seguida, a consulta final é:
select `from` as from_to
from messages
union distinct
select `to` as from_to
from messages
Observe que
distinct não é obrigatório. Somente se você precisar de uma string separada por vírgulas, a primeira solução é necessária:
select distinct GROUP_CONCAT( distinct T.from_to from )
( select `from` as from_to
from messages
union
select `to` as from_to
from messages
) T
