A versão do PHP que vem com o OS X não inclui o PostgreSQL. Você terá que compilar a extensão você mesmo. Aqui estão algumas instruções:

1. Encontre sua versão do PHP:php -v .
2. Baixe a versão do PHP que corresponde à sua:curl -O https://us.php.net/distributions/php-5.3.3.tar.gz . (Este exemplo baixa o PHP 5.3.3, mas deve corresponder à sua versão)
3. Extraia o arquivo que você baixou:tar -xzvf php-5.3.3.tar.gz
4. Mude para o diretório de extensão do PostgreSQL:cd php-5.3.3/ext/pgsql/
5. Digite phpize .
6. Digite ./configure .
7. Digite make .
8. Digite sudo make install .
9. Adicione a extensão a você php.ini arquivo adicionando extension=pgsql.so . (Você já deve ter feito isso)
10. Reinicie o Apache.

Atualização para OS X Mountain Lion A Apple removeu o autoconf das versões mais recentes do XCode, então o procedimento acima falhará em #5. Para resolver esse problema:

1. Digite /usr/bin/ruby -e "$(/usr/bin/curl -fksSL https://raw.github.com/mxcl/homebrew/master/Library/Contributions/install_homebrew.rb)" .
2. Digite sudo chown -R $USER /usr/local/Cellar .
3. Digite brew update .
4. Digite brew install autoconf .

Isso deve instalar o autoconf e permitem que você instale o módulo usando as instruções acima.