Você tem um sinal de igual ausente no CONJUNTO cláusula.
CREATE OR REPLACE TRIGGER totalsalary
AFTER INSERT ON Employee
FOR EACH ROW
WHEN ( NEW.Dno IS NOT NULL )
BEGIN
UPDATE Department
SET totalSalary = totalSalary + :NEW.salary
WHERE Dno = :NEW.Dno;
END;
/
Além disso, isso está incorreto ao fazer referência aos valores OLD e NEW:
:NEW.salary
