A extensão MSSQL não está mais disponível no Windows com PHP 5.3 ou posterior. SQLSRV, um driver alternativo para MS SQL está disponível na Microsoft:»http://www.microsoft.com/en-us/download/details.aspx?id=20098
Passo a passo
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Baixe SQLSRV32.EXE (Microsoft Drivers for PHP for SQL Server) em:http://www.microsoft.com/en-us/download/details.aspx?id=20098
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Escolha o caminho:C:\xampp\php\ext
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Remova o comentário ou acrescenteextension = php_sqlsrv_56_ts.dll
emphp.ini
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Reinicie o Apache a partir do Painel de Controle do XAMPP (Parar/Iniciar)
Testei e funcionou 100%
Você pode encontrar os binários compilados mais recentes no repositório oficial do Microsoft Git.