Você precisa usar aspas simples para a máscara de formato:
ALTER TABLE USUVCB.TVCB_RUT_SII ADD (Fecha_Inicio VARCHAR2(10 BYTE) DEFAULT TO_CHAR(SYSDATE, 'YYYY-MM-DD') NOT NULL);
Em um EXECUTE, isso será:
execute immediate 'ALTER TABLE USUVCB.TVCB_RUT_SII ADD (Fecha_Inicio VARCHAR2(10 BYTE) DEFAULT TO_CHAR(SYSDATE, ''YYYY-MM-DD'') NOT NULL)';
Observe que você está fazendo consultas DDL, portanto, não poderá reverter as modificações feitas. Uma reversão afeta apenas os dados, não a estrutura.
Além disso, por que você armazena uma data em um
varchar coluna? é uma má ideia, seria muito melhor uma date coluna 
