Como Klaus diz, a documentação online é muito boa. Comece com o Guia do desenvolvedor de aplicativos de 2 dias. Se você estiver usando 11gR2, você vai querer ler a versão mais recente do PL/SQL Language Reference. As versões mais recentes da Oracle têm versões atualizadas dos documentos.

Mas se você quiser comprar um livro, então o Oracle PL/SQL Programming de Steven Feuerstein é o único.