Hm, quando eu uso o botão "Alterar" em Adicionar/Remover Programas, a configuração do SQL Server 2005 me oferece a tela de seleção de instâncias e até me permite listar as instâncias existentes. (Estou executando o XP SP2, a propósito.)

Selecionei o link "Para instalar um novo componente, clique aqui" no programa de instalação e selecionei SQL Server Database Services na tela "Componentes a serem instalados" para chegar à tela de seleção de instância que me permite instalar uma nova instância padrão.