É porque mysqldump.exe não foi encontrado nesse local, o caminho certo é dado abaixo

1. Abra o Prompt de Comando e digite isso

pressione Enter

então digite

ou,

Abra diretamente este diretório "C:\Program Files (x86)\MySQL\MySQL Server 5.5\bin" e pressione a tecla SHIFT ESQUERDO do teclado e clique com o botão direito na janela do diretório.

Vai funcionar 100% corretamente