Você não pode implementar um valor padrão complexo como esse na definição da tabela.
Você pode fazer isso com um gatilho se quiser:
DELIMITER $$
DROP TRIGGER IF EXISTS tr_b_ins_table $$
CREATE TRIGGER tr_b_ins_table BEFORE INSERT ON table FOR EACH ROW BEGIN
SET NEW.expire = NOW() + INTERVAL 5 HOUR;
END $$
DELIMITER ;