SELECT intervalo de inteiros no MySQL. Por exemplo. 1,2,3,4,...,n;

1. Você não pode usar range na cláusula WHERE. É um alias e só será definido após a execução da cláusula WHERE.
2. Mesmo se você pudesse usá-lo, não faz sentido comparar um número com um conjunto de números usando <> . Em geral, você pode usar IN(...) , mas em seu caso particular você deve usar BETWEEN 100000 and 999999 e evite a necessidade de um RANGE função.
3. Se você quiser apenas um número, o limite deve ser 1, não algo aleatório. Normalmente para selecionar itens aleatórios você usa ORDER BY RAND() .

SELECT phoneNum, 100000 as rangeStart, 999999 AS rangeEnd
FROM phone
WHERE phoneNum NOT BETWEEN 100000 AND 999999
ORDER BY RAND()
LIMIT 1