Você tem que editar php.ini e adicionar/descomentar uma linha para importar o php_mysql.dll extensão. Procure por ;extention=php_mysql.dll e remova o ; . Se você encontrar esta linha sem o ; na frente dele, você tem outro problema. Se você não encontrar esta linha, adicione-a sem o ; .

Você também pode tentar colocar um \ após o caminho da extensão:extension_dir="c:\php\ext\"