Desculpe fazer isso, mas eu descobri exatamente o que eu precisava fazer agora.
SELECT DISTINCT LEFT(name, 1) FROM mydatabase
Isso retornou uma lista dos primeiros caracteres distintos e únicos com os quais cada linha da coluna começou. Eu adicionei alterei para o seguinte para obter a lista em ordem alfanumérica:
SELECT DISTINCT LEFT(name, 1) as letter FROM mydatabase ORDER BY letter
Funciona como um encanto.