O manual afirma o seguinte:
LOAD_FILE(nome_arquivo)
Lê o arquivo e retorna o conteúdo do arquivo como uma string. Para usar esta função, o arquivo deve estar localizado no host do servidor, você deve especificar o nome completo do caminho para o arquivo e deve ter o privilégio FILE. O arquivo deve ser legível por todos e seu tamanho inferior a max_allowed_packet bytes. Se a variável de sistema secure_file_priv for definida como um nome de diretório não vazio, o arquivo a ser carregado deverá estar localizado nesse diretório.
Se o arquivo não existir ou não puder ser lido porque uma das condições anteriores não foi satisfeita, a função retornará NULL.
A partir do MySQL 5.0.19, a variável de sistema character_set_filesystem controla a interpretação de nomes de arquivos que são dados como strings literais.
mysql> UPDATE t
SET blob_col=LOAD_FILE('/tmp/picture')
WHERE id=1;
A partir disso, vejo mais de uma coisa que poderia estar errada no seu caso...
- você está passando o caminho completo?
- os privilégios estão definidos corretamente?
- o que a função retorna? NULO?
- você já tentou com a consulta fornecida no manual?