Como outros notaram, você não pode LEFT JOIN diretamente em uma instrução DELETE. Você pode, no entanto, fazer uma autojunção em uma chave primária para a tabela de destino com uma instrução USING e, em seguida, fazer a junção à esquerda nessa tabela auto-juntada.
DELETE FROM tv_episodes
USING tv_episodes AS ed
LEFT OUTER JOIN data AS nd ON
ed.file_name = nd.file_name AND
ed.path = nd.path
WHERE
tv_episodes.id = ed.id AND
ed.cd_name = 'MediaLibraryDrive' AND nd.cd_name IS NULL;
Observe a autojunção em tv_episodes.id na cláusula WHERE. Isso evita a rota de subconsulta fornecida acima.
