Tente assim:
Acho que você precisa usar o caminho completo na linha de comando, algo assim, talvez:
C:\xampp\mysql\bin\mysql -u {username} -p {databasename} < file_name.sql
Consulte também este link:
http://www.ryantetek.com/2011/09/importing-large-sql-files-through-command-line-when-using-phpmyadminxampp/
