Infelizmente, não há equivalente de FILESTREAM no EF 6, que poderia ser usado com a abordagem Code First. Há uma solução alternativa que encontrei hoje, mas ainda não tentei:

http://ignoringthevoices.blogspot.co .uk/2014/01/working-with-entity-framework-code.html

Basicamente, você precisa usar o banco de dados primeiro e criar uma coluna do tipo VARBINARY(max). Em seguida, diga ao EF para ignorá-lo ao mapear automaticamente e usar a consulta sql personalizada para ler/gravar o conteúdo.

Espero que tenha ajudado.