Os dois não estão relacionados:

• "Único" garante que cada valor ocorra exatamente apenas uma vez
• "Agrupado" é como os dados são organizados no disco

Você pode ter todas as 4 permutações:

• "exclusivo sem cluster"
• "cluster exclusivo"
• "não exclusivo não agrupado"
• "agrupado não exclusivo"

Alguma confusão ocorre porque o padrão para uma "chave primária" (PK) no SQL Server é clusterizado.

Uma "chave primária" deve sempre ser única. A diferença entre "unique" e "PK" é que unique permite um NULL, PK não permite nenhum NULL.

Finalmente, alguns limites numéricos

• como clusterizado se refere ao layout em disco, você pode ter apenas um índice clusterizado por tabela
• uma tabela não pode ter mais de uma chave primária, mas pode ter muitos índices exclusivos