Você não pode
ORDER BY
em seu primeiro SELECT
e então UNION
isto. Editar
No entanto, você pode
como na documentação do MySQL UNION
(SELECT a FROM t1 WHERE a=10 AND B=1 ORDER BY a LIMIT 10)
UNION
(SELECT a FROM t2 WHERE a=11 AND B=2 ORDER BY a LIMIT 10);
O que então torna seu SQL
(SELECT clicks FROM clicksTable WHERE clicks > 199 ORDER BY clicks ASC LIMIT 1)
UNION
(SELECT clicks FROM clicksTable ORDER BY clicks DESC LIMIT 1);
Editar 2
Para retornar em um
array
SELECT (SELECT clicks
FROM clicksTable
WHERE clicks > 199
ORDER BY clicks ASC
LIMIT 1) AS NextClick,
(SELECT clicks
FROM clicksTable
ORDER BY clicks DESC
LIMIT 1) AS TopClick;