Suponho que sua tabela seja chamada tbl.
INSERT INTO tbl (campoX )
SELECT 'X' FROM DUAL
WHERE NOT EXISTS(
SELECT campoX from tbl
WHERE campoX ='X'
);
DUAL
é puramente para a conveniência de pessoas que exigem que todas as instruções SELECT tenham FROM e possivelmente outras cláusulas. O MySQL pode ignorar as cláusulas. O MySQL não requer FROM DUAL se nenhuma tabela for referenciada. Como alguns outros mencionados, você pode usar
INSERT IGNORE
declaração aqui SE o seu campoX é um campo de chave única ou primária.