O XAMPP não possui um console de pré-compilação para executar
php
ou mysql
comandos, então, você tem que adicionar ao windows PATH
variáveis de ambiente , estes 2:;C:\xampp\mysql\bin;C:\xampp\php;
Então você deve ser capaz de executar
php
e mysql
comandos do CMD. ATUALIZAÇÃO
Eu testei, e funciona.