A Oracle criará um índice para você ou poderá usar um já existente. Você decide se um índice exclusivo ou não exclusivo é usado.
http://docs.oracle.com/cd/B28359_01/server.111/b28310/indexes003.htm#i1006566
Uma chave primária em si não é um índice, nem uma restrição exclusiva - ambas são restrições. No entanto, um índice é usado para apoiá-los.
Um índice exclusivo é bastante diferente, pois pode existir na ausência de uma restrição de chave exclusiva ou primária, e nenhum tipo de restrição exige que o índice que o suporta seja exclusivo.