O comando SQL é:
ALTER TABLE <tablename> ADD CONSTRAINT
<constraintname> UNIQUE NONCLUSTERED
(
<columnname>
)
Veja a sintaxe completa aqui.
Se você quiser fazer isso a partir de um diagrama de banco de dados:
- clique com o botão direito do mouse na tabela e selecione 'Indexes/Keys'
- clique no botão Adicionar para adicionar um novo índice
- insira as informações necessárias nas Propriedades do lado direito:
- as colunas desejadas (clique no botão de reticências para selecionar)
- definir É exclusivo para Sim
- dê um nome apropriado