Não, isso não é possível. Uma restrição ÚNICA contém uma definição de índice e mal imagino como poderia ser implementado sem criar um índice (em termos de DBMS).

Você deve perceber que os índices não são apenas 'astutos' - eles são uma estrutura de dados real , que ocupa espaço para ser colocado, procedimentos especiais a serem manuseados e.t.c. Uma restrição exclusiva, por si só, significa índice único valores, não coluna única valores.