você terá que criar o dom xml a partir dos dados do mysql e depois salvá-lo em um arquivo xml.Um exemplo:
$sql = 'select * from messages';
$run = mysql_query($sql, $link);
if( $run && mysql_num_rows( $run ) ) {
$doc = new DOMDocument( '1.0' );
$doc->formatOutput = true;
$doc->preserveWhiteSpace = true;
$root = $doc->createElement( 'data' );
$doc->appendChild( $root );
while( ( $fetch = mysql_fetch_assoc( $run ) )!== false ) {
$node = $doc->createElement( 'node' );
$root->appendChild( $node );
foreach( $fetch as $key => $value ) {
createNodes( $key, $value, $doc, $node );
}
}
$doc->save("thexmlfile.xml");
}
function createNodes( $key, $value, $doc, $node ) {
$key = $doc->createElement( $key );
$node->appendChild( $key );
$key->appendChild( $doc->createTextNode( $value ) );
}
Agora, você deve ver o arquivo xml.
Espero que ajude.