Você já tentou usar:
SELECT EXTRACT(EPOCH FROM INTERVAL '04:30:25');
Se isso não funcionar, você pode tentar prefixar seu valor de tempo com '1970-01-01' e tentar:
SELECT EXTRACT(EPOCH FROM TIMESTAMP '1970-01-01 04:30:25');
Não testado, mas parece que essas são suas únicas opções. Provavelmente.
