No Postgresql NULL não é igual a nenhum outro NULL . Portanto, as linhas que você cria não são as mesmas (da perspectiva do Postgres).

Atualizar

Você tem algumas maneiras de lidar com isso:

• Proibir o Null valor para chave estrangeira e use algum valor padrão
• Substituir o save método do seu modelo para verificar se tal linha não existe
• Alterar padrão SQL :)